סילבן שלום נולד בשנת 1958 בגאבס שבתוניסיה, עלה ארצה בשנת 1959 והתגורר בבאר שבע, נשוי ואב לחמישה. לאחר שירותו הצבאי למד באוניברסיטת בן-גוריון בנגב וקיבל תואר ראשון בכלכלה והסמכה כרואה חשבון. לאחר מכן למד באוניברסיטת תל אביב בה קיבל תואר במשפטים והסמכה כעורך דין, כמו כן הוא בעל תואר שני במדיניות ציבורית. במהלך לימודיו כיהן כיו"ר אגודת הסטודנטים באוניברסיטת בן-גוריון וכסגן יו"ר התאחדות הסטודנטים הארצית. במסגרת פעילותו הציבורית, עבד כעיתונאי בעיתונים "ידיעות אחרונות" ו"חדשות", שימש כיועץ שרי האוצר, המשפטים, והכלכלה. בשנים 1989-1990בהיותו בן 30, כיהן כמנכ"ל משרד האנרגיה והתשתיות ובשנים 1990-1992 כיהן כיו"ר דירקטוריון חברת החשמל. בשנת 1992 נבחר לכנסת מטעם הליכוד. בשנת 1997 מונה לתפקיד סגן שר הביטחון, ובשנת 1998 מונה לשר המדע והטכנולוגיה בממשלת נתניהו. בהמשך, שימש כסגן ראש הממשלה ושר האוצר בממשלתו הראשונה של אריאל שרון וכסגן ראש הממשלה ושר החוץ בממשלתו השנייה (החל מ-2003). ב-15 בינואר 2006 התפטר מתפקידיו בממשלה עקב יציאת הליכוד מהקואליציה. בכנסת ה-17 היה חבר בועדות החוץ והביטחון, החינוך, התרבות והספורט. בבחירות לכנסת ה-18 הוצב במקום השביעי ברשימת הליכוד לכנסת.